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納濾膜(Nanofiltration Membranes)是80年代末期問(wèn)世的一種新型分離膜,其截留分子量介于反滲透膜和超濾膜之間,約為100-2000Da,由此推測(cè)納濾膜可能擁有l(wèi)nm左右的微孔結(jié)構(gòu),故稱之為“納濾”。納濾膜大多是復(fù)合膜,其表面分離層由聚電解質(zhì)構(gòu)成,因而對(duì)無(wú)機(jī)鹽具有一定的截留率。國(guó)外已經(jīng)商品化的納濾膜大多是通過(guò)界面縮聚及縮合法在微孔基膜上復(fù)合一層具有納米級(jí)孔徑的超薄分離層。
納濾膜能截留納米級(jí)(0.001微米)的物質(zhì)。納濾膜的操作區(qū)間介于超濾和反滲透之間,截留溶解鹽類的能力為20%-98%之間,對(duì)可溶性單價(jià)離子的去除率低于高價(jià)離子,納濾一般用于去除地表水中的有機(jī)物和色素、地下水中的硬度及鐳,且部分去除溶解鹽,在食品和醫(yī)藥生產(chǎn)中有用物質(zhì)的提取、濃縮。納濾膜的運(yùn)行壓力一般3.5-30bar。
納濾過(guò)程的關(guān)鍵是納濾膜。對(duì)膜材料的要求是:具有良好的成膜性、熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、機(jī)械強(qiáng)度高、耐酸堿及微生物侵蝕、耐氯和其它氧化性物質(zhì)、有高水通量及高鹽截留率、抗膠體及懸浮物污染,價(jià)格便宜且采用的納濾膜多為芳香族及聚酸氫類復(fù)合納濾膜。復(fù)合膜為非對(duì)稱膜,由兩部分結(jié)構(gòu)組成:一部分為起支撐作用的多孔膜,其機(jī)理為篩分作用;另一部分為起分離作用的一層較薄的致密膜,其分離機(jī)理可用溶解擴(kuò)散理論進(jìn)行解釋。對(duì)于復(fù)合膜,可以對(duì)起分離作用的表皮層和支撐層分別進(jìn)行材料和結(jié)構(gòu)的優(yōu)化,可獲得性能優(yōu)良的復(fù)合膜。膜組件的形式有中空纖維、卷式、板框式和管式等。其中,中空纖維和卷式膜組件的填充密度高,造價(jià)低,組件內(nèi)流體力學(xué)條件好;但是這兩種膜組件的制造技術(shù)要求高,密封困難,使用中抗污染能力差,對(duì)料液預(yù)處理要求高。而板框式和管式膜組件雖然清洗方便、耐污染,但膜的填充密度低、造價(jià)高。因此,在納濾系統(tǒng)中多使用中空纖維式或卷式膜組件。
在我國(guó),對(duì)納濾過(guò)程的理論研究比較早,但對(duì)納濾膜的開(kāi)發(fā)尚處于初步階段。在美國(guó)、日本等國(guó)家,納濾膜的開(kāi)發(fā)已經(jīng)取得了很大的進(jìn)展,達(dá)到了商品化的程度,如美國(guó)Filmtec公司的NF系列納濾膜、日本日東電工的NTR-7400系列納濾膜及東麗公司的UTC系列納濾膜等都是在水處理領(lǐng)域中應(yīng)用比較廣泛的商品化復(fù)合納濾膜。
對(duì)于一般的反滲透膜,脫鹽率是膜分離性能的重要指標(biāo),但對(duì)于納濾膜,僅用脫鹽率還不能說(shuō)明其分離性能。有時(shí),納濾膜對(duì)分子量較大的物質(zhì)的截留率反而低于分子量較小的物質(zhì)。納濾膜的過(guò)濾機(jī)理十分復(fù)雜。由于納濾膜技術(shù)為新興技術(shù),因此對(duì)納濾的機(jī)理研究還處于探索階段,有關(guān)文獻(xiàn)還很少。但鑒于納濾是反滲透的一個(gè)分支,因此很多現(xiàn)象可以用反滲透的機(jī)理模型進(jìn)行解釋。關(guān)于反滲透的膜透過(guò)理論[2]有朗斯代爾、默頓等的溶解擴(kuò)散理論;里德、布雷頓等的氫鍵理論;舍伍德的擴(kuò)散細(xì)孔流動(dòng)理論;洛布和索里拉金提出的選擇吸附細(xì)孔流動(dòng)理論和格盧考夫的細(xì)孔理論等。
納濾膜的過(guò)濾性能還與膜的荷電性、膜制造的工藝過(guò)程等有關(guān)。不同的納濾膜對(duì)溶質(zhì)有不同的選擇透過(guò)性,如一般的納濾膜對(duì)二價(jià)離子的截留率要比一價(jià)離子高,在多組分混合體系中,對(duì)一價(jià)離子的截留率還可能有所降低。納濾膜的實(shí)際分離性能還與納濾過(guò)程的操作壓力、溶液濃度、溫度等條件有關(guān)。如透過(guò)通量隨操作壓力的升高而增大,截留率隨溶液濃度的增大而降低等。
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